一、常规熔融缩聚法
投料:二元酸、多元醇一次性投入反应釜,醇适当过量;
升温酯化:140-200℃发生酯化反应,生成水并持续蒸出;
真空缩聚:后期抽高真空(-0.095MPa 以上,温度 220-240℃),脱除过量小分子醇,提高聚合度;
后处理:降温、添加催化剂、抗氧剂,检测羟值、酸值合格后过滤出料。
优点:不用溶剂、生产成本低;缺点:高温长时间反应,产品色泽略深。脂肪族、芳香族聚酯多元醇大多采用此工艺。
二、溶剂共沸脱水法
加入甲苯、二甲苯作为携水剂,反应生成的水和溶剂共沸带出体系,反应温度可以控制在 160-180℃,反应条件温和。后面脱除溶剂。
优点:反应温度偏低,成品颜色浅、副产物少;
缺点:溶剂回收增加成本,现在大规模生产线较少使用,多用于高端聚氨酯胶水专用聚酯多元醇。
三、酯交换法
原料采用小分子二酯(己二酸二甲酯等)与二醇发生酯交换,甲醇馏出,逐步扩链得到聚酯多元醇。
适用场景:部分特殊支化型聚酯多元醇,或者回收 PET 瓶片降解制备再生聚酯多元醇。利用废旧 PET 解聚后和二元醇酯交换,属于循环型工艺。
四、连续化生产工艺
区别于间歇釜式反应,物料依次经过酯化反应器、薄膜蒸发真空缩聚单元,连续进料、连续出料。
优势:产品批次稳定性较好,黏度、羟值波动小,能耗更低;设备投资巨大,大型化工企业选用。